Акролеин что это такое

04.10.202307.07.2022 admin 0 Comments

АКРОЛЕИН

АКРОЛЕИН (акриловый альдегид, пропеналь) — простейший ненасыщенный альдегид, токсичный для человека. Структурная формула:

Бесцветная летучая жидкость с резким запахом прогорклого жира. Молекулярный вес 56,06, t°_{кипения} 52,4°. Летучесть (при t° 20°) 407 мг/л. Хорошо растворяется в органических растворителях. Легко полимеризуется. При окисления образует акриловую кислоту. При действии сильных окислителей превращается в муравьиную и щавелевую кислоты. Восстанавливается с образованием аллилового спирта.

Контакт с акролеином возможен в литейном производстве, электротехнической промышленности, в производстве пластмасс, клеев и лаков, на мыловаренных и консервных заводах, хлебозаводах, фабриках-кухнях, где он образуется при сгорании смазочных масел, а также при работе двигателей внутреннего сгорания. Получают для промышленных целей действием на глицерин водоотнимающих средств. Применяется как исходный продукт в производстве некоторых видов пластмасс, образующихся при конденсации его с фенолом. Во время первой мировой войны применялся в качестве BOB (лакриматор).

Акролеин раздражает слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, обладает общетоксическим действием. Возможны астматоидные явления. Механизм токсического действия акролеина основывается на денатурации тканевых белков, что объясняется большой реакционной способностью связи:

Малая растворимость акролеина в воде способствует проникновению его в глубокие отделы органов дыхания; он вызывает тяжелые поражения ткани легких. Первичное раздражение слизистых оболочек дыхательных путей приводит к рефлекторным изменениям центральной нервной системы. Поступление акролеина в кровь сопровождается проявлениями общетоксического характера.

Выводится акролеин из организма частично через легкие в неизмененном виде, частично с мочой в виде щавелевой и муравьиной кислот.

При остром отравлении акролеином отмечаются жжение в глазах, слезотечение, отек век, чувство царапанья в горле, кашель, тошнота, рвота, головная боль, головокружение. Наблюдаются повышение возбуждения, приливы крови к голове, нарушение ориентировки в пространстве и времени. В тяжелых случаях — синюшность, замедление пульса, похолодание конечностей, онемение пальцев, расширение зрачков, приглушение тонов сердца, потеря сознания, ожог слизистых оболочек дыхательных путей, полнокровие, кровоизлияния и отек легких.

Профилактика — борьба с выделением паров акролеина, вентиляция помещений, фильтрующий противогаз, систематическое определение содержания акролеина в воздухе (колориметрическое с фуксинсерной кислотой, бензидином, пирогаллолом, фенолом).

Библиография: Быховская М. С., Гинзбург С. Л. и Хализова О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе, с. 485, М., 1966; Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В. Лазарева, ч. 1, с. 376 и др., Л., 1971; Гусев М. И. и др. К обоснованию среднесуточной предельно допустимой концентрации акролеина в атмосферном воздухе, Гиг. и сан., № 1, с. 9, 1966; Плотникова М. М. К обоснованию предельно допустимой концентрации акролеина в атмосферном воздухе, в кн.: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений, под ред. В. А. Рязанова, в. 4, с. 75, М., 1960, библиогр.; Синкувене Д. С. Гигиеническая оценка акролеина как загрязнителя атмосферного воздуха, Гиг. и сан., № 3, с. 6, 1970, библиогр,; Di Массо G. Acroleinosis, Sci. med. ital., v. 4, p. 100, 1955, bibliogr.; Murphy S. D. Mechanism of the effect of acrolein on rat liver enzymes, Toxicol. app. Pharmacol., v. 7, p. 833, 1965, bibliogr.; Sсоg E. A. toxicological investigation of lower aliphatic aldehydes, Acta pbarmacol. (Kbh.), v. 6, p. 299, 1950, bibliogr.

Источник

Акролеин

Общие
Акролеин


Химическая формула	C₃H₄O
Физические свойства
Молярная масса	56,06 г/моль
Плотность	0.843 г/см³
Термические свойства
Температура плавления	−87 °C
Температура кипения	52,7 °C
Классификация
Рег. номер CAS	107-02-8
SMILES	C=CC=O

Акролеин (лат. acris — острый, едкий + oleum — масло) (пропеналь) — H₂C=CH-CHO, альдегид акриловой кислоты, простейший ненасыщенный альдегид. Бесцветная легколетучая слезоточивая жидкость с резким запахом, сильный лакриматор.

Содержание

Реакционная способность

Акролеин, будучи непредельным альдегидом, проявляет реакционную способность, свойственную как олефинам, так и альдегидам. Так, акролеин образует ацетали:

его альдегидная группа легко окисляется до карбоксильной:

и восстанавливается до гидроксильной:

Карбонильная группа акролеина находится в сопряжении с двойной связью, что обуславливает его высокую реакционную способность по отношению к нуклеофилам, при этом присоединение идёт по β-атому углерода:

Галогены присоединяются к акролеину по двойной связи с образованием дигалогенпроизводного, которое далее отщепляет галогеноводород с образованием α-галогенакролеина:

Благодаря наличию электронакцепторной альдегидной группы, сопряженной с двойной связью, акролеин является диенофилом и реагирует с диенами с образованием продуктов циклоприсоединения (реакция Дильса-Альдера):

Синтез

В лаборатории акролеин получается дегидратацией глицерина в присутствии гидросульфата калия.

В промышленности акролеин получают каталитическим окислением пропилена над оксидными висмут-молибденовыми катализаторами или оксидом меди. Ранее в промышленности был распространён процесс парофазной кротоновой конденсации ацетальдегида с формальдегидом (устаревший метод):

Токсичность

Относится к I классу опасности (чрезвычайно опасные вещества).

Акролеин является одним из продуктов термического разложения глицерина и жиров-глицеридов, чем объясняется раздражающие слизистые оболочки свойства дыма горелых жиров.

Применение

Ссылки

Примечания

Полезное

Смотреть что такое «Акролеин» в других словарях:

АКРОЛЕИН — (ново лат., от лат. acer острый, и oleum масло). Летучее, едкое для глаз и носа масло, образующееся при сухой перегонке железа и глицерина и при сильном нагревании многих жиров. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов… … Словарь иностранных слов русского языка

АКРОЛЕИН — АКРОЛЕИН, СНа : СН.СН : О, простейший ненасыщенный альдегид. Бесцветная жидкость с резким запахом. Кипит при 52,4°. Пары акролеина сильно раздражают слизистые оболочки носа и горла, разрушают ткани глаза, а при продолжительном действии… … Большая медицинская энциклопедия

акролеин — сущ., кол во синонимов: 2 • альдегид (10) • масло (74) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 … Словарь синонимов

Акролеин — 1 С2Н,СНО Альдегид олефинового ряда, относящийся к J классу опасности 11 Источник: ГОСТ Р 51206 98: Автотранспортные средства. Содержание вредных веществ в воздухе салона и к … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

Акролеин — (акрол) акриловый альдегид С3Н4О (СН2=СН СОН), представляет собою простейший непредельный альдегид, отвечающий простейшему непредельному первичному спирту, аллильному, так же как обыкновенный альдегид этильному. Он образуется при окислении… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

акролеин — СН2 = HCHCHO, бесцветная жидкость с резким запахом, tкип 52,7ºC. Акролеин сырьё для получения многих продуктов органического синтеза. Сильный лакриматор. * * * АКРОЛЕИН АКРОЛЕИН, CH2=CHCHO, бесцветная жидкость с резким запахом, tкип 52,7 °C.… … Энциклопедический словарь

акролеин — akrilaldehidas statusas T sritis chemija formulė CH₂=CHCHO atitikmenys: angl. acrylaldehyde; acrolein rus. акриловый альдегид; акролеин ryšiai: sinonimas – akroleinas sinonimas – propenalis … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

Акролеин — CH2 = CH CHO, простейший ненасыщенный альдегид. Бесцветная легколетучая жидкость; tkип 52,5°C. Его пары сильно раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Ядовит; предельно допустимая концентрация в воздухе 0,7 мг/м3. … Большая советская энциклопедия

акролеин — акролеин, акролеины, акролеина, акролеинов, акролеину, акролеинам, акролеин, акролеины, акролеином, акролеинами, акролеине, акролеинах (Источник: «Полная акцентуированная парадигма по А. А. Зализняку») … Формы слов

Источник

Акролеин

Акролеин или акриловый альдегид (от лат. Acer, acris — «острый» и oleum — «масло», рус. Акролеин, англ. Acrolein, нем. Akrolein, Propenal) — С _{3 Н} ₄ О или СН ₂ = СНСН, органическое соединение с едким запахом, самый ненасыщенный альдегид, имеет очень высокую реакционную способность благодаря наличию альдегидной группы и двойной связи. Это бесцветная летучая жидкость с желтоватым оттенком, неприятным резким едким запахом пригорелых жиров, очень ядовитая, сильно раздражает слизистую оболочку глаз. В воздухе присутствует в виде паров, которые в 1,9 раза тяжелее ее и хорошо растворяются в воде. Легковоспламеняющаяся; хорошо растворяется в органических растворителях; растворимость в воде 40 г в 100 мл. Акролеин классифицируют как ядовитое вещество. При хранении он полимеризуется в твердую стекловидную массу — диакрил. Для стабилизации акролеина добавляют гидрохинон. На воздухе акролеин окисляется в пропенову кислоту.

В период между 1980 и началом 1990-х годов промышленное производство акролеина в разных странах мира составило: США — от 27 до 35 000 тонн / год, Япония (действует несколько производств) — около 20 000 тонн / год, Европейский Союз (производится во Франции и Германии) — от 60 000 тонн / год, Россия — 10 500 тонн / год (по состоянию на 1994 год).

В атмосферу акролеин поступает в виде выхлопных газов дизельных двигателей; образуется при термическом разложении жиров. Предельно допустимая концентрация акролеина — 0,2 мг / м³. Десятиминутное пребывание в атмосфере, содержащей 0,014% акролеина, для человека смертельно.

Акролеин применяют преимущественно в изготовлении фармацевтических препаратов и парфюмерии для изготовления ароматизаторов.

Открытие

Акролеин был открыт в 19 веке австрийским химиком Йозефом Редтенбахером при сухой перегонке жиров. В ходе своих исследований ученый также открыл и пропенову кислоту.

Получение

Синтез с формальдегид и этаналя

Катализатором процесса является силикагель, пропитанный 10% раствором силиката натрия. Оптимальные температуры для этого катализатора 303-320 ° С. Поскольку образование акролеина протекает экзотермически, подвод тепла осуществляется в трубчатой печи.

В качестве побочных продуктов образуются метанол, 2-бутеналь и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Для исключения полимеризации акролеина при разделении смеси нужно непрерывно подавать в перегонные колонны ингибитор. Добавление 0,1% ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков.

Получение прямым окислением пропилена

В 1936-1939 годах было установлено, что при окислении пропилена в присутствии сульфата ртути в сернокислом растворе образуется очень незначительное количество акролеина. Окисления пропилена в акролеин в промышленном масштабе проходит на катализаторах оксида меди (I) и молибдата висмута.

Окисления пропилена на медных катализаторах

В 1942 году американские ученые обнаружили, что при пропускании пропилена через оксид меди (I) и селенид серебра на асбесте при 295 ° C образовывалась значительное количество акролеина.

Образование акролеина происходит одновременно с полным окислением до диоксида углерода и воды, при этом катализаторы с высоким содержанием меди способствуют окислительной деструкции. Побочными продуктами реакции будут формальдегид, этаналь, диоксид углерода, органические кислоты, карбонильные соединения и полимеры.

Окисления пропилена на фосфоромолибдати висмута

В 1960 году американская фирма Sohio запустила первую промышленную установку для производства акрилонитрила по этому методу. При этом в промышленном масштабе получают и акролеин. Катализатором окисления пропилена, которое происходит при температуре 425-480 ° C, выступает фосфоромолибдат висмута на силикатной кислоте. Выход акролеина составляет около 70%.

Химические свойства

Акролеин, благодаря явлению таутомерии, находится в постоянном равновесии со своим изомер — пропадиенолом. Это равновесие может быть смещена действием кислотного или основного катализатора:

Поскольку акролеин является ненасыщенным альдегидом, то в химических реакциях он проявляет свойства как алкенов, так и альдегидов. В частности акролеин вступает в реакцию гидрогенування, с помощью которой можно получить аллиловый спирт

Кроме этого, с помощью действия катализаторов на основе никеля, палладия и платины, реакцию гидрогенування можно повести другим путем и через промежуточное образование пропаналя получить 1-пропанол:

В результате хлорирования акролеина получают α, β-дихлоропропаналь. В промышленности α, β-дихлорпропаналь действием соляной кислоты превращают в α-хлоракролеин, который является сырьем для получения α-хлоракрилатних смол:

Воздействие на акролеин хлорноватистая кислота приводит к образованию глицеральдегид:

Для акролеина характерна реакция окисления с образованием пропеновои кислоты:

Гидролиз акролеина может проходить двумя путями. В результате образуются 1,3-пропандиол или сложная димерних состав:

Интересна взаимодействие акролеина с аммиаком, в результате которой происходит циклизация с образованием β-пиколина:

Как и любая ненасыщенная соединение, акролеин способен соединять собственные молекулы. Так в результате димеризации образуются димеры следующей строения:

а полимеризация приводит к образованию полиакролеину.

Также с акролеина можно получить незаменимую аминокислоту — метионин. Упрощенно этот процесс записывается следующим образом:

Путем реакции Скраупа ароматических аминов с акролеин, который образуется in situ из глицерина в присутствии дегидратирующего агента и окислителя, получают замещены хинолины:

Применение

Наибольшее количество акролеина расходуется на синтез глицерина без использования хлора, где акролеин гидрогенизують к аллилового спирта, затем с помощью перекиси водорода превращают в глицерин.

Наряду с производством аллилового спирта для синтеза глицерина одной из основных областей применения акролеина является синтез метионина. При взаимодействии акролеина с метилмеркаптаном в присутствии катализаторов (пиридин, ацетат меди, пиперидин, этилат натрия) в результате ряда превращений образуется метионин.

Реакция акролеина с многофункциональными соединениями приводит к интересным конденсационных полимеров, среди которых особенно известны Полиацетали с многоосновными спиртами. При полимеризации продукта конденсации с пентаэритрита (торговая марка «ультра-лон») получают вещества с хорошей прочностью на разрыв, высокой ударной прочностью, стойкостью к истиранию. Но эти продукты обладают невысокой теплостойкостью (65-104 ° C).

В результате гидролиза продукта димеризации акролеина и его дальнейшего гидрирования образуется 1,2,6-гексантриол, который применяется как пластификатор и составная часть при производстве алкидных и полиэфирных смол.

Физиологическое воздействие

Общий характер действия

Общий характер действия акролеина выражается в сильном раздражении слизистых оболочек. Кроме этого ненасыщенный альдегид обладает некоторой общей токсичным и слабой наркотической действиями.

Влияние на животных

Острое отравление животных акролеин обычно имеет летальный исход. Так, большинство белых мышей погибает после нескольких минут пребывания в среде с концентрацией акролеина 0,02-0,3 мг / л, а 0,0075 мг / л переносится в течение нескольких часов без серьезных симптомов отравления. Ингаляция паров акролеина вызывает у белых крыс и морских свинок симптомы бронхиальной астмы. Кроме астмы также вызывает эмфизему, полнокровие и расширение капилляров легких, бронхоспазм, поражает нервную систему (прогрессирующие параличи). В результате раздражения слизистых оболочек дыхательных путей возникает значительный отек гортани, отек и деструкция слизистой и подслизистой трахеи и крупных бронхов вплоть до закрытия их просвета. Концентрации 1 и 0,75 мг / л вызывают гибель крыс. При 0,65 мг / л гибель происходит чаще осложнений — возникновение вторичной инфекции и пневмонии. У кошек при 0,25 мг / л возникает слюнотечение, слезотечение, легкий наркоз; при 0,2 мг / л — сильное раздражение легких; при 1,5 мг / л и воздействии 2,5 ч, а также при 2 мг / л и влиянии 2 часа — гибель. Вскрытие показывает, что гибель происходит вследствие ожогов слизистой оболочки верхних дыхательных путей и кровоизлияний и отеков в легких.

Хроническое отравление, возникающее при длительном воздействии акролеина на организм животного приводит к тяжелым последствиям для здоровья. При вдыхании акролеина с концентрацией 0,6 мг / л в течение 6 месяцев наблюдались точечные кровоизлияния на слизистой оболочке дыхательных путей, деструкция бронхов с частичным закрытием их просвета. Введение акролеина через рот в течение такого же срока 0,5 мг / кг вызвало нарушение функции почек, а на вскрытии обнаруживали воспалительные изменения в легких и дистрофические изменения в печени и миокарде.

Воздействие на человека

Пребывание человека в среде с концентрацией акролеина 0,35 мг / л в течение 10 мин является смертельным; вдыхание воздуха с содержанием 0,002 мг / л акролеина в течение 2-3 мин вызывает раздражение глаз и носа; через 5 мин раздражение становится невыносимым; концентрация 0,0006 мг / л вызывает умеренное раздражение при вдыхании в течение 5 минут. Порог восприятия запаха 0,00007 мг / л. Пороговая концентрация по рефлекторным действием 0,00005 мг / л.

При хронических отравлениях человеческого организма акролеин может развиваться повышенная чувствительность к соединения.

Видео по теме

Источник